2.茋類化合物：土大黃甙（rhaponticin）、3，5，4’-三羥基芪烯一4’-O-β-D-（6’-O-沒食子酰）葡萄糖甙（3，5，4’-trihydroxystilbene－4’-O-β-D-（6’-O-gallayl）-glucoside）、3，5，4’-三羥基茋烯-4’-O-β-D-吡喃葡萄糖甙（3，5，4’-trihydroxy stilbene- 4’-O-β-D-glucopyranoside）。

  3.萘衍生物：torachrysone-8-O-β-D-glucopy ranoside，torachrysone-8-（6′-oxaly）-glucoside及決明松（torachryson）。

  4.鞣質類：沒食子酰葡萄糖、d-兒茶素、沒食子酸、大黃四聚素（tetrann）等。大黃四聚苯經水解，得沒食子酸、肉桂酸及大黃明（rheosmin）。此外合有樹脂。尚含有有機酸：蘋果酸、琥珀酸、草酸、乳酸、桂皮酸、異丁烯二酸、檸檬酸、延胡紊酸等。大黃中還含有揮發油、脂肪酸及植物甾醇等。最近從大黃中分得新瀉下成分大黃酸甙（rheinosides）A，B及C，D，經鑒定，A和B為一對差向異構體，結構為8-0-β-D-葡萄糖基-10- 羥基-10-C-β-D-葡萄糖基大黃酸-9-蒽酮；C和D為另一差向異構體，結構為8-O-β-D-葡萄糖基-10-C-β-D-葡萄糖基大黃酸-9-蒽酮。大黃中還含有多種無機元素：鉀（K）、鈣（Ca）、鎂（Mg）、鑭（La）、銅（Cu）、鋅（Zn）、錳（Mn）、鐵（Fe）、鉛 （Pb）、鉆（Co）、鎳（Ni）、鈦（Ti）、鉑（Pt）、汞（Hg）、鍺（Ge）等，以鐵、錳、鋅含量較高，銅、鉛、鉆、鎳含量較低。游離蒽醌衍生物結構式 蘆薈大黃素 C1 =OH C3= CH2OH C8= OH 土大黃素 C3= OH C4=OH C6= OH C7 = CH3 大黃酚 C7=OH C3=CH3 C8= OH 大黃素 C1 =OH C3=OH C6=CH3 C8=OH

  異大黃素 C2 =OH C3=CH3 C5 =OH C8=OH蟲漆酸D C1 =CH3 C2 = COOH C3= OH C6=OH 大黃素甲醚 C1 =OH C3=CH3 C6=OCH3 C8=OH 大黃酸 C1=OH C3=COOH C8= OH 番瀉甙平面及立體結構式 R1 R2 番瀉甙 A COOH H（t） B COOH H（m） C CH2OH H（t） D CH2OH H（m） E COOH OC·COOH（t） F COOH OC·COOH（m） 大黃酸甙 A R=OH B R=OH C R=H D R=H 

【理化鑒別】

  1.微量升華 取本品少量進行微量升華，可見黃色針狀結晶或羽狀結晶， 加氫氧化鉀（鈉）液或氨水，溶解并顯紅色（羥基蒽醌類反應）。配微量升華得黃色針狀結晶圖

  2.羥基蒽醌類反應 本品粉末用10%硫酸與氯仿提取, 氯仿層加氫氧化鈉試液，堿液層顯紅色。

  3.薄層層析⑴ 掌葉大黃 ⑵ 唐古特大黃 大黃薄層層析圖譜 ⑶ 藥用大黃 ⑷ 大黃商品藥材 ⑸ 混合對照品 S1= 蘆薈大黃素 S2= 大黃酸 S3=大黃素 S4=大黃酚 S5=大黃素甲醚

  樣品液：取大黃粉末0.1g，加甲醇20ml，冷浸1小時，濾過，取濾液5ml，蒸干，殘渣加水10ml溶解，滴加鹽酸1ml，于水浴上加熱30分鐘， 立即冷卻，用乙醚20ml分兩次提取，合并乙醚提取液，蒸干，殘渣 加氯仿溶解，使成1ml。

  對照品液：取蘆薈大黃素 、大黃酸 、大黃素 、大黃酚 、大黃素甲醚，加甲醇溶解，使成1mg/ml的溶液。

  展開：硅膠G自制板，厚度0.5mm, 點樣3～4μl，以石油醚-甲酸乙酯-甲酸（15∶5∶1）的上層液展開7cm。

  顯色：紫外光燈（365 nm）下檢視，供試品色譜在與對照品色譜相應的位置上

  顯5個相同橙黃色斑點。 

【含量測定】

  照高效液相色譜法測定。色譜條件與系統適用性試驗：用十八烷基硅烷鍵合硅膠為填充劑；甲醇一0.1％磷酸溶液（85：15）為流動相；檢測波長為254nm。理論 板數按大黃素峰計算應不低于1500。對照品溶液的制備：精密稱取大黃素、大黃酚對照品各5mg，分別置50ml量瓶中，用甲醇溶解并稀釋至刻度，搖勻；分別精密量取大黃 素溶液1ml、大黃酚溶液Zml，分別置25ml量瓶中，加甲醇至刻度，搖勻，即得（大黃素每1ml中含4μg、大黃酚每1ml中含8μg）。供試品溶液的制備：取本品粉末（過四號篩）約0.1g［同時另取本品粉末測定水分），精密稱定，置50ml錐形瓶中，精密加甲醇25ml， 稱定重量，加熱回流30分鐘，放冷，再稱定重量，用甲醇補足減失的重量，搖勻，濾過，精密量取續濾液5ml，置50ml圓底燒瓶中，揮去 甲醇，加2.5mol／L硫酸溶液10ml，超聲處理5分鐘，再加氯仿10ml，加熱回流1小時，冷卻，移置分液漏斗中，用少量氯仿洗滌容器，并 入分液漏斗中，分取氯仿層，酸液用氯仿提取2次，每次約8ml，合并氯仿液，以無水硫酸鈉脫水，氯仿液移至100ml錐形瓶中，揮去氯 仿，殘渣精密加甲醇10ml，稱定重量，置水浴中微熱溶解殘渣，放冷后，再稱定重量，用甲醇補是減失的重量，搖勻，濾過，取續濾 液，即得。測定法：分別精密吸取上述兩種對照品溶液與供試品溶液各5μl，注人液相色譜儀，測定，即得。本品按干燥品計算，含大黃素（C15H10O515H10O4）的總量不得少于0.50％。 

【藥理作用】

  1.對消化系統的作用：

  （1）導瀉：大黃煎劑有明顯的瀉下作用，這種作用受溫度和時間的影響。其熱水浸出液，在酸、堿條件下或50℃減壓濃縮，瀉下效力均不受影響。沸水浴常壓濃縮，其瀉下作用僅為原浸出液的1／3。瀉下作用隨加熱時間的延長而減弱。大黃瀉下成分約有20種，包括蒽 醌類和二蒽酮類以及它們的甙類，而主要瀉下成分為二蒽酮類化合物—番瀉甙。番瀉甙A、B、C、D、E、F的瀉下活性相似；8-葡萄糖 大黃酸蒽酮的作用也較強；蒽醌類化合物8-葡萄糖蘆薈大黃素，蘆薈大黃素，大黃酸，8-葡萄糖大黃酸等均較弱；而大黃酚、大黃素、 大黃素甲醚等幾乎沒有瀉下活性。綜上所述，以蒽酮或蒽醌的作用較強，其中以二蒽酮－番瀉甙的作用最強。瀉下機制是大黃的有效成 分口服后，在消化道內被細菌代謝為具有生物活性的代謝產物而發揮瀉下作用。進一步研究證明，在哺乳動物消化道菌叢中，99％是厭 氧菌，其中部分細菌如楔形梭狀芽胞桿菌（clostridium sphenoides），具有β-葡萄糖甙酶活性，在與番瀉甙一起培養時，番瀉甙A量隨細 菌生長不斷減少，同時，8-葡萄糖大黃酸蒽酮則增加，12小時達高峰，此后迅速減少，而產生與之相當的摩爾濃度的番瀉甙元A。從而認 為蒽醌葡萄糖甙的二聚體-番瀉甙在還原酶作用下，裂解成單體8-葡萄糖大黃酸蒽酮，再經β-葡萄糖甙酶水解成大黃酸蒽酮，繼續氧化 成番瀉甙元。上述代謝物可直接刺激大腸局部或粘膜下神經叢，使蠕動加強，同時通過抑制Na＋、K＋-ATP酶而抑制水分的吸收（較正 常時增加45％），產生容積性致瀉作用。大黃瀉下作用的另一個途徑是番瀉甙由小腸吸收后，經肝臟轉化為甙元，再刺激骨盆神經叢而 引起大腸蠕動致瀉，同時一部分以原型或甙元隨血運到大腸，刺激粘膜下神經叢及更深部肌肉的神經叢，或奧厄巴赫神經叢，而使腸運 動亢進，引起瀉下。 (責任編輯：Doctor001)